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激光粒度儀導(dǎo)論之性能特點(diǎn)篇
  • 更新日期:2024-03-14     信息來源:      瀏覽次數(shù):2512
    •     這里所謂的“性能特點(diǎn)”,是激光粒度儀相對(duì)于其他原理的粒度測(cè)量?jī)x器而言的。除激光粒度儀外,當(dāng)前市面上主流的粒度儀還有:(1)顆粒圖像儀,分為動(dòng)態(tài)和靜態(tài)兩類;(2)電阻法(Electricsensingzone或Electricresistance)顆粒計(jì)數(shù)器;(3)沉降法粒度儀,按照沉降力的來源分為重力沉降和離心沉降兩類;按照沉降速度的測(cè)量方法分為光透沉降、X-線沉降、沉降管和沉降天平等多種;(4)動(dòng)態(tài)光散射(Dynamiclightscattering)粒度儀。鑒于動(dòng)態(tài)光散射儀器只測(cè)量納米和亞微米顆粒,與激光粒度儀的測(cè)量范圍重疊部分很少,不應(yīng)放在一起比較。本文討論的激光粒度儀性能特點(diǎn)是相較于以上前3類儀器而言的。

          動(dòng)態(tài)范圍大

          所謂動(dòng)態(tài)范圍是指儀器在一個(gè)量程內(nèi)能測(cè)量的最大粒徑與最小粒徑之比。現(xiàn)在大部分品牌的激光粒度儀都無需調(diào)整量程(通過更換傅里葉透鏡或調(diào)節(jié)測(cè)量池位置實(shí)現(xiàn)),所以儀器的測(cè)量范圍就是儀器的動(dòng)態(tài)范圍。

          激光粒度儀的動(dòng)態(tài)范圍是由儀器同時(shí)能測(cè)量的最大散射角和最小散射角決定的。從原理分析,如果只測(cè)量前向散射光,測(cè)量下限能達(dá)到0.3µm左右;如果光的探測(cè)角度范圍擴(kuò)展到后向,那么測(cè)量下限可達(dá)到0.1µm。測(cè)量上限則由儀器的等效焦距和探測(cè)器最小單元的扇形平均半徑?jīng)Q定(參考文獻(xiàn):胡華,張福根等.激光粒度儀的測(cè)量上限.光學(xué)學(xué)報(bào),2018,38(4):0429001)。大多數(shù)品牌都能輕松測(cè)到1000µm。可見激光粒度儀的動(dòng)態(tài)范圍能達(dá)到3300:1(無后向散射)或10000:1。

          需要說明的是,大多激光粒度儀廠商都把自己產(chǎn)品的測(cè)量下限宣傳得很小,例如0.01微米(即10納米),而把上限說得很大。有些是缺乏科學(xué)基礎(chǔ)的。用戶采信時(shí)要謹(jǐn)慎。

          不管怎樣,其他3類粒度儀的動(dòng)態(tài)范圍都在100左右或者更小。可見激光粒度儀的動(dòng)態(tài)范圍遠(yuǎn)大于其他原理的儀器,這給用戶使用帶來極大的方便。

          測(cè)量速度快

          激光粒度儀的測(cè)量過程主要包括背景測(cè)量、投樣和攪拌循環(huán)、散射光測(cè)量、數(shù)據(jù)反演計(jì)算以及報(bào)告顯示等。整個(gè)過程大約需要1分鐘左右。當(dāng)然這里不包括前期的樣品制備過程。對(duì)難分散樣品,在投入儀器的分散槽之前,需用外置的高功率超聲分散器進(jìn)行預(yù)處理,這個(gè)過程從數(shù)秒到幾分鐘,視樣品不同而異。不過難分散樣品的預(yù)分散對(duì)任何儀器都是必須要做的。

          預(yù)處理后的測(cè)量時(shí)間,電阻法儀器也很快,整個(gè)過程也在1分鐘左右。沉降法儀器每次測(cè)量都要等整個(gè)沉降過程完成,同時(shí)為了滿足斯托克斯定律要求的層流條件,沉降速度還不能太快。這樣就造成測(cè)量過程需要30分鐘甚至更長(zhǎng)。靜態(tài)圖像法需要一幅一幅地處理圖像,還需要人工干預(yù),測(cè)一個(gè)樣需要30分鐘或更長(zhǎng)。動(dòng)態(tài)圖像儀需要數(shù)分鐘。

          綜上所述,激光粒度儀的測(cè)量速度是所有現(xiàn)存的粒度儀中最快的儀器之一。

          重復(fù)性和再現(xiàn)性好

          重復(fù)性是指將制備好的顆粒樣品輸送到測(cè)量池后,讓儀器進(jìn)行多次測(cè)量,不同次測(cè)量結(jié)果之間的一致性。重復(fù)性又稱“測(cè)量精度”。重復(fù)性通常用多次測(cè)量結(jié)果的相對(duì)均方差或標(biāo)準(zhǔn)差來表示。

          有必要提醒的是,同一臺(tái)儀器,量程的中段往往測(cè)量精度高,兩端的測(cè)量精度低。在不加說明的情況下,都是指量程中段的精度。另外對(duì)粒度測(cè)量,重復(fù)性還跟樣品的特性有關(guān)。首先是粒度分布寬度的影響。寬度越寬,重復(fù)性越低。其次跟樣品在介質(zhì)中的分散難易有關(guān),容易團(tuán)聚的樣品,重復(fù)性低。

          激光粒度儀比較典型的精度指標(biāo)是:對(duì)單分散(即理論上認(rèn)為所有顆粒有相同的粒徑)樣品,D50重復(fù)性誤差小于0.5%,甚至0.2%。對(duì)一般的多分散樣品(最大最小顆粒之比10到20倍),國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO13320(2009版)的要求是:”D50重復(fù)誤差小于3%,D10和D90重復(fù)誤差小于5%。如果粒徑小于10微米,相對(duì)誤差可以翻倍”。現(xiàn)行的商品化激光粒度儀,重復(fù)性誤差大多遠(yuǎn)小于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的要求。

          再現(xiàn)性是指不同的人對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)量(有時(shí)為了簡(jiǎn)便,也有同一個(gè)操作者,對(duì)同一樣品多次取樣再測(cè)量),得到的結(jié)果之間的一致性。顯然,重復(fù)性是再現(xiàn)性的基礎(chǔ)。由于受取樣的代表性、樣品制備方法(比如分散,移樣的手法等)的差異的影響,再現(xiàn)性誤差總是大于重復(fù)性誤差。不過由于激光粒度儀有很高的重復(fù)精度,并且取樣量比其他測(cè)量方法大,因此再現(xiàn)性也可以做到很高。

          不論是重復(fù)性誤差還是再現(xiàn)性誤差,一般都是用相對(duì)或絕對(duì)均方差來表示的。

          我們首先要弄清楚,不論是平均粒徑、邊界粒徑或者用戶特別感興趣的其他測(cè)量值,每一次的測(cè)量值跟上一次都不可能完全一樣,因此每一個(gè)量的測(cè)量都存在誤差。

          舉個(gè)例子:設(shè)我們對(duì)一個(gè)顆粒樣品進(jìn)行了10次測(cè)量,每次的測(cè)量值見表2。其平均值和標(biāo)準(zhǔn)差分別為14.139微米和0.021微米。所以`a+S=14.139+0.021=14.160(微米),把測(cè)量值和這個(gè)上邊界值對(duì)比,可以發(fā)現(xiàn)第4、第5共2個(gè)測(cè)量值超出;`a-S=14.139-0.021=14.118(微米),把測(cè)量值和這個(gè)下邊界對(duì)比,可以發(fā)現(xiàn)第6、第10共2個(gè)測(cè)量值超出;總共有4個(gè)測(cè)量值超出`a-S,`a+S的區(qū)間,占測(cè)量值個(gè)數(shù)的40%,換言之,有60%的測(cè)量值在這個(gè)區(qū)間內(nèi)。

          表2測(cè)量誤差的含義舉例

       

      序號(hào) 單次測(cè)量值(微米) 測(cè)量值與上邊界的差 正值表示超出 測(cè)量值與下邊界的差 負(fù)值表示超出
      1 14.149 -0.011   0.031  
      2 14.152 -0.008   0.034  
      3 14.138 -0.022   0.02  
      4 14.174 0.014 Over 0.056  
      5 14.161 0.001 Over 0.043  
      6 14.108 -0.052   -0.01 Over
      7 14.125 -0.035   0.007  
      8 14.127 -0.033   0.009  
      9 14.139 -0.021   0.021  
      10 14.115 -0.045   -0.003 Over
      均值 (微米)  14.139        
       標(biāo)準(zhǔn)差 (微米)  0.021        

       

          【進(jìn)階知識(shí)6】粒度測(cè)量誤差的表述及誤差的統(tǒng)計(jì)理論。人們都希望測(cè)量誤差越小越好,但是誤差卻不可避免。誤差可分為三類:一是系統(tǒng)誤差,二是隨機(jī)誤差,三是疏忽誤差。系統(tǒng)誤差是指測(cè)量系統(tǒng)(包括測(cè)量設(shè)備和操作者)對(duì)一個(gè)物理量的進(jìn)行多次測(cè)量得到的平均值與該物理量真值之間的偏離。隨機(jī)誤差是多次測(cè)量中的某一次測(cè)量值對(duì)多次測(cè)量平均值的偏離。系統(tǒng)誤差反映測(cè)量系統(tǒng)的準(zhǔn)確性(Accuracy),隨機(jī)誤差反映測(cè)量系統(tǒng)的精度(Precision)或重復(fù)性。在實(shí)際操作中,誤差一方面來源于測(cè)量?jī)x器本身,另一方面來源于操作,包括取樣誤差,操作失誤等等。在顆粒儀器行業(yè),為了客觀地考察儀器,盡量避免人為影響,一般采用一次投樣,重復(fù)測(cè)量,考察每次測(cè)量結(jié)果相對(duì)于多次測(cè)量的平均值之間的誤差來評(píng)估儀器精度或重復(fù)性。而把不同次取樣甚至不同操作者測(cè)量同一個(gè)樣品得到的結(jié)果之間的相對(duì)誤差,叫做再現(xiàn)性(Reproductivity)。重復(fù)性和再現(xiàn)性都反應(yīng)隨機(jī)誤差的大小。疏忽誤差是指測(cè)量?jī)x器處于不正常狀態(tài)或者操作者操作錯(cuò)誤得到的測(cè)量結(jié)果與真值之間的偏差。這里不討論此類誤差。

          粒度測(cè)量與其他物理量的測(cè)量相比有兩個(gè)特殊性:一是大多數(shù)情況下,粒度不存在或者難以確定真值。這是因?yàn)槎鄶?shù)情況下顆粒的形狀是不規(guī)則的,客觀上不存在一個(gè)真實(shí)的“直徑”。所謂的顆粒直徑都是等效的圓球直徑。等效的原理不同,結(jié)果也不同;甚至等效的原理相同,數(shù)據(jù)處理的方法不同,也會(huì)造成結(jié)果的差異,此其一(關(guān)于激光粒度儀的等效粒徑,作者曾進(jìn)行過初步研究,有興趣的讀者可參考“張福根等.棒狀和片狀顆粒在激光粒度儀中的等效粒徑(一)、(二).中國(guó)顆粒學(xué)會(huì)首屆年會(huì)論文集,1997,267-278”)。其二,即使顆粒是圓球形的,但是粗細(xì)不均,客觀上也難以用絕對(duì)方法(指更可靠、更高精度的方法,比如顯微鏡)測(cè)定足夠多的顆粒,最終給出在計(jì)量學(xué)上有說服力的真值。粒度只有在一種很特殊的情況下才能在一定誤差范圍內(nèi)獲得真值,這就是粒度分布很窄(稱為“單分散”)的圓球形顆粒。現(xiàn)在都用這樣的顆粒制作微粒標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(ReferenceMaterial)。所以顆粒測(cè)量?jī)x器聲稱的“準(zhǔn)確性”,都是相對(duì)于單分散的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來說的。用戶需要注意的是,兩臺(tái)不同的粒度儀測(cè)標(biāo)準(zhǔn)樣時(shí)都足夠準(zhǔn)確,但測(cè)量實(shí)際樣品卻可能得出不一樣的結(jié)果。這是許多用戶很費(fèi)解的事。原因就在于顆粒形狀的不規(guī)則、大小的不均勻和數(shù)據(jù)反演算法的差異。

          第二個(gè)特殊性是,粒度測(cè)量結(jié)果的完整表述是由一組數(shù)(往往達(dá)到幾十個(gè))組成的粒度分布,而不是一個(gè)數(shù),因此就存在用哪個(gè)數(shù)或哪幾個(gè)數(shù)來衡量測(cè)量誤差的問題。通常用平均粒徑(如D[4,3]、D[3,2]或者D50,以及上下邊界(累積)粒徑D10、D90的測(cè)量誤差來衡量。用戶如果有特別關(guān)注的某個(gè)測(cè)量值,比如說碳酸該行業(yè)的2µm以細(xì)的含量,也可以用這個(gè)測(cè)量值的誤差來衡量?jī)x器誤差。

          下面再談?wù)`差的表達(dá)的問題。用標(biāo)準(zhǔn)誤差表達(dá)重復(fù)性或者再現(xiàn)性已經(jīng)在正文做過簡(jiǎn)單介紹。這里再補(bǔ)充幾點(diǎn):

          (1)置信度和置信區(qū)間

          正文已經(jīng)談到,單次測(cè)量值落在`a-S,`a+S區(qū)間內(nèi)的概率是68.3%。這個(gè)區(qū)間又叫置信區(qū)間,68.3%叫做置信度。這里假設(shè)了誤差的分布滿足正態(tài)分布規(guī)律(注意,這是誤差分布,不是粒度分布)。根據(jù)概率論中的中心極限定律,如果測(cè)量誤差是由多個(gè)相互獨(dú)立的因素引起的,只要因素的數(shù)量足夠多,那么誤差的概率分布就滿足正態(tài)規(guī)律。正態(tài)分布曲線見下圖,一定區(qū)間范圍內(nèi)曲線以下的陰影面積就代表發(fā)生在該區(qū)間內(nèi)的測(cè)量值的概率。由此我們可以推斷出,測(cè)量值落在μ-2σ,μ+2σ區(qū)間內(nèi)的概率是95.4%,μ-3σ,μ+3σ的概率是99.7%。μ-σ,μ+σ、μ-2σ,μ+2σ或μ-3σ,μ+3σ叫做測(cè)量值的置信區(qū)間,對(duì)應(yīng)的68.3%、95.4%和99.7%稱為相應(yīng)的置信區(qū)間內(nèi)的置信度。

      隨機(jī)誤差的概率分布

      (2)方均根誤差與標(biāo)準(zhǔn)誤差

          顯然,標(biāo)準(zhǔn)誤差大于均方根誤差。當(dāng)n趨于無窮時(shí),二者趨于一致。

          (3)t分布

          可以想象,如果我們用n次測(cè)量的平均值作為測(cè)量的報(bào)告值,那么一般而言隨機(jī)誤差會(huì)減少。具體會(huì)減小多少?或者說置信區(qū)間和置信度會(huì)發(fā)生什么變化?需要用到概率論的t分布函數(shù),有興趣的讀者可以自行參考有關(guān)書籍。

          適用多種類型的分散介質(zhì)

          絕大部分粒度儀都需要把待測(cè)顆粒分散在介質(zhì)中才能測(cè)量。具體選擇什么介質(zhì),首先取決于顆粒本身的特性,比如顆粒與介質(zhì)不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),能在介質(zhì)中良好分散等等。其次是介質(zhì)的使用成本,越低越好。

          激光粒度儀測(cè)量顆粒時(shí),既可用液體介質(zhì)(稱為“濕法分散”)也可用氣體介質(zhì)(稱為“干法分散”),其中液體介質(zhì)可以是最常見的水,也可以是各種有機(jī)溶劑。從而為用戶選擇適用且經(jīng)濟(jì)的介質(zhì)提供便利。

          操作方便

          不論使用什么類型的儀器,粒度測(cè)量都需要操作者認(rèn)真仔細(xì)地進(jìn)行,否則就可能引入人為誤差。相對(duì)而言,激光粒度儀相較于其他粒度儀,操作起來要方便得多。主要表現(xiàn)在:

          (1)對(duì)大多數(shù)激光粒度儀而言,不需要調(diào)整儀器量程。由于動(dòng)態(tài)范圍大,0.1微米至1000微米的任何樣品都可以在儀器固有的量程范圍內(nèi)完成,無需預(yù)先估計(jì)樣品的粒度分布范圍,然后設(shè)置好儀器的量程才能測(cè)量(目前個(gè)別品牌的激光粒度儀還需要選量程,但大多數(shù)不需要)。作為對(duì)比,電阻法儀器、圖像法儀器、沉降法儀器等等,都需要選擇量程。

          (2)對(duì)分散介質(zhì)的純度沒有太高要求。這是因?yàn)榧す饬6葍x在測(cè)量中有一個(gè)“減背景“的操作,雜質(zhì)顆粒形成的散射光的影響在一定范圍內(nèi)可以通過這個(gè)操作消除掉。

          (3)一次測(cè)量所用的樣品量較大,代表性好。另外樣品濃度對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響也較小。

          (4)大多產(chǎn)品都具有SOP功能,進(jìn)一步降低了操作人員和操作手法不一致帶來的測(cè)量結(jié)果差異。

          局限性

          上面介紹了激光粒度儀的諸多優(yōu)點(diǎn)。凡事有優(yōu)點(diǎn)必然就有缺點(diǎn)。以下是激光粒度儀的缺點(diǎn):

          (1)分辨率低:所謂分辨率是指儀器分辨兩個(gè)不同粒徑的單分散樣品的能力。行業(yè)一般認(rèn)為激光粒度儀只能區(qū)分粒徑相差3倍的兩個(gè)單分散樣品。比如把一個(gè)5微米的樣品和15微米的樣品混合起來,儀器可以測(cè)出兩個(gè)分布的峰。分辨率優(yōu)異的品牌能夠做到1.5倍左右。在實(shí)用中,需要去區(qū)分兩個(gè)粒徑相近的單分散樣品的情況很少見,但是分辨率低意味著儀器對(duì)樣品分布寬度的變化不敏感。有些對(duì)粒度均勻性要求很高的樣品(比如單分散的標(biāo)準(zhǔn)微球、激光打印機(jī)用的碳粉等等)就不適合用激光粒度儀測(cè)量了。

          (2)對(duì)處在樣品的粒度分布范圍兩端的顆粒不敏感。這是因?yàn)榧す饬6葍x直接測(cè)量的是所有顆粒散射光分布疊加在一起的結(jié)果,處在粒度分布兩端的顆粒占總顆粒的比例很低,例如0.1%,對(duì)總光能的貢獻(xiàn)很小,容易被噪聲淹沒。因此用戶如果很關(guān)注Dmax和Dmin,那么就要注意,激光粒度儀給出的這兩個(gè)數(shù)值是不可靠的。

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